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烟气绝对压力、温度和气体密度(分子量)的变化会对临界限流孔的流速造成影响,从而影响稀释比,因此需要结合实际工况在现场对稀释比进行重新校准。标定方法是在工况条件下,通过动态校准方法,把标准气体通过校准气管线注入稀释探头顶端,稀释后进人分析仪进行测量,并计算实际稀释比。
当气体条件与最初校准得到稀释比D0的条件不同时,需要对稀释比进行修正。稀释比D的修正公式如下式(JahnkeandMarshall,1994)所示:
式中,P0为初校准时气体压力;M为气体实际分子量;T为气体实际温度;M0为初校准时气体分子量;T0为初校准时气体温度。
烟气压力
压力对稀释比的影响是线性的,绝对压力增加0.83kPa则稀释比增大1%左右。目前的很多稀释抽取CEMS系统都含有烟气压力补偿功能,在数据处理系统中编制了数据修正程序,提高数据的准确度。最典型的是用压力变化在0.86~1kPa范围内的压力校准系数校准读数的变化,烟气压力补偿的一个经验公式如下式所示:
式中,∆P为D与D0的压力差。
烟气湿度
温度对稀释比的影响是非线性的,温度下降28℃,稀释比大约增加1%。对于断续运行的设备,假设在停运期间(低温条件下)对稀释探头进行了校准,在运行期间温度升高了几百摄氏度,此时系统将会读出错误的测量值。由于温度变化对于稀释比的影响是非线性的,得到准确的温度校准系数十分困难。烟气温度补偿的一个经验公式如下式所示:
式中,△T为温度变化值。
上式只适合于温度变化范围不大的情况下(低于10℃);对于温度变化较大的情况,采用温度校准公式修正的结果将存在较大偏差,此时可采取烟道外稀释方法,并保持稀释探头恒温,避免烟道内温度变化带来的影响。
烟气密度(相对分子质量)
由于样气达到恒流通过音速小孔的速度与样气密度有关,因此稀释系统对样气相对分子质量的变化比较敏感。当校准气体与样气的相对分子质量存在较大差别时测量结果将会存在偏差。举例来说,用单一组分气体(如二氧化硫和氮气或空气的混合气体)对CEMS系统进行校准,而实际烟气中组分复杂,如相对分子质量较大的二氧化碳分子(相对分子质量为44)。这种不同所造成的相对分子质量差异将会使得测得的二氧化硫浓度存在偏差;而用多组分气体(二氧化硫、一氧化氮、二氧化碳和氮气或空气的混合气体)进行校准后,测量误差将会有所减小。因此,在校准过程中,应尽可能使用与排放气体组成接近的校准气体进行CEMS系统校准,这样能更准确地测定污染物的排放量。
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